全二维气相色谱（GCxGC）技术案例应用

浮游动物

通过GC-MS/MS分析了在有和没有基质(白菖蒲油)的样品中加标的新兴污染物，用于定量方法验证，并使用GC×GC-MS分析用于自动识别管道的验证。

由于仪器LOD较高，某些化合物的定量具有挑战性。即使在最高加标（1000 ng）浓度下，一些具有低仪器LOD的化合物仍然没有回收值，如邻苯二甲酸盐、有机磷酸盐、六氯苯和正丁基苯磺酰胺。一些化合物（特别是三氯生、双酚A、布洛芬和17β-雌二醇）由于基质效应而回收率很高。在GC×GC-MS分析方面，除BDE-183、TCEP和DEHP外，所有加标化合物均在至少一个验证样品中鉴定到。通过GC×GC-MS或GC-MS/MS分析，在样品中均未发现有机磷酸盐或邻苯二甲酸盐。在GC×GC分析期间，两个维度的保留时间变化通过加标的内标进行监测。除少数例外情况，所有样品的第一维保留时间范围为<0.5 min，所有内标峰的第二维保留时间范围为<0.25 s。

采用GC×GC-MS技术分析了43个北极海洋无脊椎动物样本，包括远洋片脚类（Themisto abyssorum，T. libellula），桡足类（Calanus finmarchicus，C. glacialis，C. hyperboreus），箭虫类(Sagitta elegans)和磷虾类（Thysanoessa inermis）以及底栖食腐片脚类（Onisimus sp.，Anonyx sp）。对GC×GC-MS总离子色谱图（TIC）进行了主成分分析（PCA），发现组间没有明显区分。总共发现了127个暂定结构，初步确定的化合物包括高产量化学品，如塑料添加剂、溶剂和合成前体，以及抗氧化剂、抗菌剂、杀虫剂、PPCP和阻燃剂。在>50%的无脊椎动物样本中，仅鉴定出五种化合物（4-甲基-5-噻唑烷醇、1H-吲哚-3-甲醛、二环戊二烯二环氧化物、苯乙酰胺和2-苯基丙烯醛）（图1）。

通过目标GC-MS/MS分析并量化一组选定的污染物。包括通过上述非靶筛选方案在样品中初步鉴定的化合物如对苯酞、苯并噻唑、二苯甲酮、2-(甲基噻唑)苯并噻唑和正丁基苯磺酰胺以及GC×GC-MS筛选中未鉴定出的一系列新发现的污染物如三氯生、布洛芬、17β-雌二醇、4-叔辛基酚、4-正壬基酚和双酚A。结果发现三氯生、双酚A和布洛芬在几乎所有无脊椎动物物种中都有定量，且含量远高于现场和实验室空白样品中检测到的水平。在所有无脊椎动物样本中分析了一组持久性有机污染物(7种多氯联苯PCBs，9种多溴二苯醚PBDEs，16种多环芳烃PAHs)。在底栖片脚类中发现的多溴二苯醚（主要是BDE-47、BDE-100、BDE-85和BDE-154）以及多环芳烃的浓度明显高于其他采样物种。除了一个样本中的PCB-138外，箭虫类似乎比其他物种积累的持久性有机污染物（按湿重计算）更少，但差异并不显著。（图2，图3）